Chef royaliste. Au moment où éclata la révolte de Vendée, il était colporteur au Pin, mais il faisait aussi fonction de sacristain de la paroisse ; l'extrême piété avec laquelle il remplissait cet office lui valut le surnom de "Saint de l'Anjou".

Dès qu'il apprit que Saint-Florent s'était soulevé contre la Convention (12 mars 1793),il réunit tous les hommes valides de son village et courut sus aux républicains.
Il s'empara d'abord de Jallais et de Chemillé. Puis, avec l'aide de Stofflet, il prit Cholet, capitale du Bocage, Vihiers, Chalonnes, et participa à la prise de Thouars.
Battu à Fontenay, il prit sa revanche en occupant Montreuil-Bellay et Saumur.
Le 12 juin 1793, l'assemblée des chefs vendéens le proclama généralissime de l'Armée Catholique et Royale.

C'est en dirigeant l'attaque de Nantes que, le 29 du même mois, il fut renversé par un coup de mitraille. Le sang coula à flots. Cathelineau dit à ceux qui voulaient le relever : "Laissez-moi et faites votre devoir !". Voyant leur chef très aimé grièvement frappé, les Vendéens reculèrent et abandonnèrent la partie.

Le Saint de l'Anjou mourra quinze jours plus tard.